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延迟焦化抗焦增收剂
发布时间：2017-06-20 09:29:06

      延 迟焦化是将渣油经深度热裂化转化为气体，轻中质馏分油及焦炭的加工过程，是炼油厂提高 轻质油收率和生产石油焦的主要手段。在原料渣油中加入防焦增收剂可减少焦碳和干气的生 成，增加液体产物收率，是提高延迟焦化装置经济效益的**佳方案。 
一、 LT （ JZY ） - Ⅲ 防焦增收剂的质量指标 
执行企业标准 Q/LTJ02-2006

二、 LT （ JZY ） - Ⅲ 防焦增收剂的产品特点 
1 、油溶性好，能与原料油快速互溶； 
2 、加注方便，不影响装置的 正常生产； 
3 、能减少干气和焦炭的生成，增加轻质油收率，防止系统 结焦积垢； 
4 、热稳定性高，在高温下不挥发、不分解； 
5 、不易燃、易爆，无腐蚀，对后续工序无副作用。 
三、 LT （ JZY ） - Ⅲ 防焦增收剂的使用范围 
适用于以石蜡基、中间基、环烷基渣油为原料的延迟焦化装置。抑制自由基链反应减少干气 生成，防止芳烃缩合减少焦炭生成，提高热裂解反应活性，改善延迟焦化反应的选择性，提 高汽油和柴油的收率。 
四、 LT （ JZY ） - Ⅲ 防焦增收剂的使 用方法 
1 、 增收剂用齿轮计量泵注入原料渣油中。 
2 、加入量为 100-300ppm 。 
3 、加入位置为 渣油离 开分馏塔底之后、进入加热炉辐射段之前 。 
4 、对不同性质的原料渣油， 应适当调整延迟焦化装置的工艺操作条件。 LT （ JZY ） - Ⅲ防焦增收剂加入量在 100-300ppm 时可增加 液收 1-3 个百分点。 
五、 LT （ JZY ） - Ⅲ 防焦增收剂的作 用机理 
（一）增收机理 
1 、 促进自由基均裂反应 
渣油进行延迟焦化时，发生如下复杂 的平行—连串反应网络：

渣油 　中间馏分 汽油 　裂化气

 
          &nb sp;          & nbsp;         &nbs p;    焦炭 
上述热裂解反应可以用自由基 链反应机理进行描述： 
•  链的引发 
烃类 分子在受热条件下首先均裂生成自由基 ： 
R 1 H R 2 · R 3 · 
•  链的发展 
R 2 · R 1 H R 2 H ＋ R 1 · 
R 3 · R 1 H R 3 H R 1 · 
•  自由基分解 
自由 基能分解生成烯烃分子和新的自由基，这种分解作用发生在具有未成对电子的那个碳原子的 β 键位置上，例如： C-C-C-C-C-C-C · C-C-C-C-C· C=C 
C- C-C-C-C- C· ＋ C=C-C 
故热裂化产物中，干气（ C 1 C 2 ）产率比催 化裂化多。 
•  链终止 

加入延迟焦化抗焦增收促进剂 , 活泼原子上的未成对电子与自由基相互作用 , 抑制自由基的 β 键断裂， 促进自由基发生均裂反应 , 从而减少裂解气体的生成。 
2 、破坏渣油超分子结构 
渣油是由成千上万种化 合物组成的复杂体系，尤其是对于沸点较高的渣油而言，不是一般简单的溶液体系。有人提 出了渣油是由复杂的单元组成，而复杂结构单元包括超分子结构核和溶剂化层。超分子结构 核可以吸附或溶解一部分相对分子质量较小、等均化程度较低的烃类，使它们在进行常减压 蒸馏时不能被蒸发出来。通过加入 延迟焦化 抗焦增收剂，使复杂结构单元半径和渣油缔合 度的数值**小，从而使渣油中较轻的馏分油在延迟焦油塔中气化出来，达到增加液收的目 的。   
3 、抑制焦 炭生成 
焦炭的生成是热分解反应和缩合反应的综合，其机理 为： 
（ 1 ）链开始 

（ 2 ）链发展  
在微量氧及过渡金属催化作用下： 


（ 3 ）沥青质、焦碳形成 
芳烃 芳基 
＋ 烷基 饱和 烷烃 ＋ 
沥青 沥青基 

延迟焦化 抗焦增 收剂还能与过氧化物（ ROOH ）反应，使链反应中止,从而减少焦炭生成。 
4 、延迟焦化过程中碳氢元素平衡 
渣油 在热裂解转化中，原料和**终产品在收率和组成上要符合总的物料平衡和和碳氢元素平衡。 在正常情况下，渣油热裂解的物料平衡和碳氢元素平衡如表 1 。

总物料和元素平衡

上表 可见，渣油在热裂解过程中，产品的碳氢比发生了两极分化，在提高碳氢比的同时，把多余 的氢留给了低碳氢比的液体或气体产品。从碳氢元素平衡角度考虑，减少了碳氢原子比高的 焦炭和碳氢原子比低的气体生成，从而增加液体产品（汽油、柴油、蜡油）收率是可能的。    
（二） 抗垢机理  
1 、抗垢作用 
延迟 焦化渣油在高温下易形成积垢，使加热炉管、管线等发生堵塞。根据对结垢物的化学分析， 表明结垢物主要由有机物组成。在有机结垢物中，反映焦炭前驱体含量的甲苯不溶物很高， 表明有机结垢物主要为聚合物或缩合物。聚合物是由渣油中的烃类在溶解的微量氧引发下， 发生氧化链反应生成聚合物或缩合物，渣油中溶解的微量金属离子能加速链反应，生成的聚 合物会粘附在一起，沉积在金属表面上形成结垢。另一方面，生成的聚合物在过渡金属的催 化作用下，发生脱氢缩合反应生成焦炭，粘积在设备上形成结垢。由溶解的微量氧引发的自 由基链反应和过渡金属离子引发的链反应历程如下： 
（ 1 ）链开始  
RH R · H · 
（ 2 ）链传布 
a R · O 2 R-O-O · 
b R-O-O · R ˊ -H R ˊ· ROOH 
c R ˊ· C=C R ˊ -C-C · 聚合物 
（ 3 ）链开始 
a Me RH Me R · H 
b Me ROOH Me ROO · H 
（ 4 ）链终止 
a R · R ˊ· R- R ˊ 
b R · ROO · R-O-O-R 
从宏观上讲，渣油高温下的结垢行为可看作是一 个复杂的平行－连串反应：   
渣油 聚合物 （甲苯不溶物） 焦碳（喹啉不溶物） 
延迟焦化 防焦增收剂中含有抗氧剂 和金属钝化剂分别能抑制 微量氧引发的自由基链反应和过渡金属离子引发的链反应，从而 抑制 结垢物生成。 
2 、高温分散作用 
延迟焦化防焦增收剂具有耐高温分散作用 , 在高温操作条件下能将生成的高聚物分散 溶解在液体油品中 , 使其不能沉积在设备的表面上形成积垢。可以将已经吸附在设备上的漆 膜和积碳洗涤下来，分散在油中，使金属表面保持清洁。